超臨界萃取(SFE)是近年來發(fā)展很快、應用很廣的一種新的樣品前處理技術,它克服了傳統(tǒng)的索氏提?。ㄒ后w溶劑提?。┵M時費力、回收率低、重現(xiàn)性差、污染嚴重等弊端,使樣品的提取過程更加快速簡便,特別是基本消除了有機溶劑對人體和環(huán)境的危害。本文闡述了分析型超臨界萃取的現(xiàn)代技術、原理、性能及其在農業(yè)上的應用。
一、 超臨界萃取的基本原理:
超臨界萃取所用的萃取劑為超臨界流體,超臨界流體是介于氣液之間的一種既非氣態(tài)又非液態(tài)的物態(tài),這種物質只能在其溫度和壓力超過臨界點時才能存在。超臨界流體的密度較大,與液體相仿,而它的粘度又較接近于氣體。因此超臨界流體是一種十分理想的萃取劑。
超臨界流體的溶劑強度取決于萃取的溫度和壓力。利用這種特性,只需改變萃取劑流體的壓力和溫度,就可以把樣品中的不同組分按在流體中溶解度的大小,先后萃取出來,在低壓下弱極性的物質先萃取,隨著壓力的增加,極性較大和大分子量的物質與基本性質,所以在程序升壓下進行超臨界萃取不同萃取組分,同時還可以起到分離的作用。
溫度的變化體現(xiàn)在影響萃取劑的密度與溶質的蒸汽壓兩個因素,在低溫區(qū)(仍在臨界溫度以上),溫度升高降低流體密度,而溶質蒸汽壓增加不多,因此,萃取劑的溶解能力時的升溫可以使溶質從流體萃取劑中析出,溫度進一步升高到高溫區(qū)時,雖然萃取劑的密度進一步降低,但溶質蒸汽壓增加,揮發(fā)度提高,萃取率不但不會減少反而有增大的趨勢。
除壓力與溫度外,在超臨界流體中加入少量其他溶劑也可改變它對溶質的溶解能力。其作用機理至今尚未完全清楚。通常加入量不超過10%,且以極性溶劑甲醇、異丙醇等居多。加入少量的極性溶劑,可以使超臨界萃取技術的適用范圍進一步擴大到極性較大化合物。
二、 超臨界萃取的實驗裝置與萃取方式
1 .超臨界萃取的實驗裝置
超臨界流體萃取的流程包括:
(1)超臨界流體發(fā)生源,由萃取劑儲瓶、高壓泵及其他附屬裝置組成,其功能是將萃取劑由常溫壓態(tài)轉化為超臨界流體;
(2)超臨界流體萃取部分,由樣品萃取管及附屬裝置組成,處于超臨界態(tài)的萃取劑在這里將被萃取的溶質從樣品基質中溶解出來,隨著流體的流動,使含被萃取溶質的流體與樣品基體分開。
(3)溶質減壓吸附分離部分,由噴口及吸收管組成,萃取出來的溶質及流體,必須由超臨界態(tài)經(jīng)噴口減壓降溫轉化學常溫常壓態(tài),此時流體揮發(fā)逸出,而溶質在吸收管內多孔填料表面,用合適溶劑洗吸收管,就可把溶質洗脫收集備用。
高壓泵-- 萃取管-- 吸收管-- 收集器--超臨界流體鋼瓶--溶劑洗脫泵
2. 超臨界萃取的方式
超臨界流體萃取的方式可分為動態(tài)和靜態(tài)兩種,動態(tài)法簡單、方便、快速,特別適合于萃取在超臨界流體萃取劑中溶解度很大的物質,而且樣品基體又很容易被超臨界流體滲透的場合。靜態(tài)法適合于萃取與樣品基體較難分離或在萃取劑流體內溶解度下大的物質,也適合于樣品基體較為致密、超臨界流體不易滲透的場合,但萃取速度較慢。
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開原化機主導產品有:
二氧化碳超臨界萃取成套設備,包括萃取釜、分離釜、換熱器和二氧化碳儲罐等,主要用于提取各種植物油脂、香精香料、植物色素和各種中藥的有效成分等,并且廣泛用于氣凝膠納米保溫材料制備(干燥),用于織物印染行業(yè)以解決環(huán)境污染問題。開原化機是國內二氧化碳超臨界萃取設備的大型專業(yè)生產廠家,目前產品銷往全國各地,市場占有率為80%左右。開原化機設計制造的液壓快開裝置已獲國家實用新型專利。
多晶硅生產用的還原爐、精餾塔、尾氣回收(CDI)設備以及還原爐用零配件等,2004年開原化機自行設計制作了多晶硅還原爐,從而實現(xiàn)了多晶硅設備國產化。目前國內生產用的60對棒還原爐和72對棒還原爐都是開原化機自行設計制造的,其中開原化機設計制造的72對棒還原爐已獲得國家實用新型專利。
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